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反应机理
格氏试剂的制备机理是通过单电子转移(SET)过程实现的,反应是在镁金属表面实现的。
格氏试剂和羰基化合物的反应,可能是通过两种机理实现:协同反应机理和自由基单电子转移机理。
低电子亲核力的底物和格氏试剂反应是通常是经过环状过渡态进行协同反应机理进行。
空间位阻较大的底物和大位阻格氏试剂(CMg键较弱)更倾向于进行自由基机理,格氏试剂向底物进行电子转移引发反应。
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格氏试剂
格氏试剂的重要用途是与基化合物反应。与醛、酮反应可分别得到仲醇和叔醇。
与二氧化碳反应则得到羧酸。一般而言,格氏试剂与羧酸酯、内酯或酰胺的反应难以停留在酮这一阶段,因为后者更活泼,进一步的加成反应速度更快,直接生成叔醇。
因此,在一般情况下,舟山乙炔基溴化镁,不能通过格氏试剂与羧酸衍生物的加成合成酮,但可用于含两个相同的叔醇的制备。
此法曾被用于天然产物榄香醇(elemol)的合成。
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格林尼亚反应
格林试剂和某些活泼氢化合物(水、醇、酸等)、CO2、羰基化合物、金属或非金属卤代物等的反应成为格林尼亚反应。
常用以制备烃类、醇、酮、酸等
格氏试剂作为有机合成中重要的试剂被广泛使用,制备通常需要在无水无氧的反应容器中进行,需使用高纯度的,并且要严格控制温度,不仅制备过程繁琐,还会产生废弃物和毒性。
为探索更为简便、的制备方法,科研人员通过球磨机左右震动和机械搅拌,只需添加少量的便可在短时间内简便、地制备格氏试剂。
此种制备方法能将的使用量降低至原使用量的十分之一左右,除草剂用乙炔基溴化镁,无需使用高纯度的,染料中间体乙炔基溴化镁,并且,制备方法不易受到反应容器中水分和氧气的影响,可用于多种有机合成反应。
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