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格林尼亚发现具有亲核性的格氏试剂可与羰基化合物(醛、酮、酯等)发生加成反应,且该反应通常在醚类溶剂中进行。
以醛和酮为例,加成后产生的醇镁盐经水解后获得醇类化合物。1953年,经法国化学家诺尔芒改进,获得了以四氢化呋喃(THF)作为溶剂得到了格氏试剂。该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。
格氏试剂被广泛使用了100多年,但涉及格氏试剂的反应机理仍然难以捉摸,既没有定量的信息,也缺乏共识。
即使已知格氏试剂的化学组成,也无法确定其三维结构。格氏试剂的组成看似简单,但是在其醚溶液中存在多种不同配位的有机镁物质。
通常被称为格氏反应的是在同一样品中同时发生的一组反应。在所有的反应途径中,溶剂应被视为反应物之一,溶剂驱动了整个反应过程。
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当R为CH,乙炔基溴化镁研究试剂,-= CH—、CH,-= CH—CH,—和卤代不活泼芳烃时,不用无水作溶剂而是用四氢呋喃(THF)作溶剂,枣庄乙炔基溴化镁,因为用四氢呋喃作溶剂可避免歧化反应和偶联反应的发生。
因为四氢呋喃可与生成的 Grignard 试剂结合使得过度状态的生成受到抑制,乙炔基溴化镁工厂,格氏试剂遇到活泼氢时,马上分解。
因此,在制备格氏试剂及应用其完成某些反应时,乙炔基溴化镁CAS号,体系内不能含有活泼质子。
如果用活泼卤化烃制备格氏试剂,需要在低温下进行,否则未反应的卤化烃容易与生成的格氏试剂作用得到偶联产物。
对于不不活泼的卤化烃(如芳卤或乙烯型卤代烃)一般较难发生偶联反应。
若在过度金属催化剂(如零价钯)存在下,反应可顺利进行,但这种交叉偶联反应不是按亲核取代机理进行的。
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金属有机试剂的应用与发展
一、简介
合成醇时常用的有机金属化合物是有机锂和有机镁。
卤化有机镁的实验式为R—Mg—X,被称为Grignard试剂,以表示对法国化学家 Victor Grignard 的敬意。
大约在1905年,VictorGrignard 发现了有机镁试剂的用途,并因此获得了1912年的Nobel化学奖。
Grignard 试剂是由卤化经与金属镁反应制得的。这个反应总是在醚溶剂里进行,因为当Grignard试剂形成后,需要醚使其溶剂化和稳定。
虽然我们把 Grignard试剂写作R—Mg —X,但其在溶液中实际的形式是两个,三个或四个这种单元和几个醚溶剂分子缔合在一起。
虽然其他醚也可以用于该反应,但CH CH,—o—CH,CH,是这个反应比较常用的试剂。
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