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基准物(primary standard material)是一种在分析化学中用于直接配制标准溶液或校准滴定分析的物质。基准物的定义日益,分类清晰,在许多领域具有重要意义。
按照 ISO指南,标准物质和认证标准物质定义如下:
标准物(Reference Material, RM)——具有一个或多个足够均匀且确定的特性值,用于校准测量装置、评价测量方法或对材料的材料或物质。
证据标准物质(Certified Reference Material,CRO机构用乙烯基溴化镁, CRM)——一个带有证书的标准物质,其一个或多个特性值通过建立追溯性程序确定,使其能够准确地复现,表示该特性值的测量单位,证书上给出的每个特性值都附有给定置信水平的不确定度。
我国对 RM和 CRM的称谓各不相同,不同行业、不同领域。测量工作人员通常称它为“标准物质”,它采用符合上述 ISO规范30标准的定义[4];标准化工作人员则更习惯于称它为“标准样品”(也称“标样”),并在 GB/T 15000.2-1994 [5]中给出了以下定义:标准样品(RM)——具有足够均匀的一种或多种化学、物理、生物、工程技术或感官的性能特征,经技术鉴定并附有一批关于性能数据证明的样品。合格标准样品(CRM):指具有一种或多种性能特征,经技术鉴定后附有说明上述性能特征的证书,并由化管理机构批准的标准样品。
根据上述定义,它们既具有计量学的特征,又具有标准化方面的内涵。在冶金、有色金属等行业,两者没有本质上的区别,其英文描述也是一样的(RM、 CRM);对于研发人员来说,它们的发展过程是一样的,镇江乙烯基溴化镁,其内在的质量要求是一样的;对于使用者来说,它的作用是相同的或相似的。只是管理机构不同,申批程序不同,强调的侧重点稍有不同。
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产业利用
溴化银作为感光剂,其化合物的用途也非常广泛,在照相中用作感光剂。用老式照相机,当你“咔嚓”按快门时,照片上的溴化银的一部分就分解成了银,常用试剂乙烯基溴化镁,这样我们就是所谓的底片。可以用溴来制备有机溴化物。可以用来制备颜料和化学中间体。溴和氯配合使用,可以用来处理和杀菌。
阻燃剂
含有溴的阻燃剂越来越重要,当燃烧发生时,阻燃剂产生,它将干扰火焰中产生的氧化连锁反应。的氢、氧和氢氧根自由基将与反应,生成活性不那么强的溴自由基。在聚合过程中加入一些被溴化的单体,或者在聚合后加入含溴化合物的方法加入到该聚合物中,这可以是含溴的化合物。加入四溴双酚 A就能制造聚酯和环氧树脂,印刷电路板(PCB)的环氧树脂一般用阻燃剂制成,产品缩写中的 FR表示。溴乙烯可用于制聚乙烯、 PVC和聚。可以将十溴二苯醚添加到完整聚合物中。
石油添加剂
1,2-是一种添加在含铅中的添加剂,该添加剂可通过产生挥发性溴化铅除去发动机中的铅,这类用法在1966年美国就占了全部溴用量的77%,但在1970年代,由于会污染环境而被禁止使用。
曾经被广泛地用于烟熏土地上,蒙特利尔公约决定在2005年前逐步淘汰这种会破坏臭氧层的化合物。一九九一年,估计有35000公吨的这种化合物被用于对付线虫、真菌、野草以及一些土壤。
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格氏试剂是一种共价化合物,镁原子与碳直接连接,形成极性共价键,碳是负电性,所以格氏试剂是很强的路易斯碱,可以从水及它的硫化物中获得质子,因此格氏试剂不能与水,二氧化碳接触,需格氏试剂制备和引发的反应需要在无水隔离条件下进行。
在无水或四氢呋喃中,格氏试剂通常是以卤代烃和(THF)合成的。(卤代苯必须在 THF中进行反应)格氏试剂可以与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物,这一制备过程必须在诸如无水无二氧化碳、乙醇等活性氢物质(如:水、醇、氨、卤化氢、末端炔等)条件下进行。[6]
存在活性氢物质或 THF:R-Br+ Mg→R-Mg-X [1]
因为碘代烷很贵,所以一般用溴代烷合成。作为一种制取格氏试剂的卤代烃,溴代烷是的,但由于氯、都是气体,使用不方便,所以一般用来合成镁。在制备格氏试剂时,还需要控制温度和压力。烯丙型和苯甲型格氏试剂,科研院所用乙烯基溴化镁,在合成后会与还没有反应的卤代烃发生偶合,因此需要严格控制其温度。
准备方法
对于250 mL三口烧瓶,配置搅拌器、恒压滴斗和带CaCl2干燥管的回流冷凝器。将2.9 g (0.12 mol)镁屑置于三口烧瓶中,浸入20 mL无水。搅动时,先滴入5 mL的25%卤代烃溶液(由0.12 mol卤代烃和无水制备)。若反应液呈浑浊状态,且温度升高,说明反应已开始。若未出现上述现象,则需加入1~2微量碘晶,并稍加加热。在这一瞬间,碘的颜色开始逐渐消退,溶液变浑浊,反应开始,停止加热。把剩余卤代烃溶液滴入反应瓶中,以保持反应液的平稳沸腾为宜。加毕,用温水浴加热回流约半小时,使反应完全,即可得到格氏试剂溶液。
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