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知识科普|有机物有哪些?
有机物是指含有“碳”的化合物,其按碳的骨架分为链状化合物和环状化合物;按组成元素分为:烃和烃的衍生物;按官能团分为:官能团和同系物。
关于有机物
有机化合物除含碳元素外,还可能含有氢、氧、氮、氯、磷和硫等元素。而碳元素在无机化学中也具有几乎的作用,其中金属羰基原子簇更是占据了当今无机化学的半壁江山。因此,有机化合物都是含碳化合物,但是含碳化合物不一定是有机化合物。
有机物数目众多,可达几千万种。而无机物目却只发现数十万种,因为有机化合物的碳原子的结合能力非常强,可以互相结合成碳链或碳环。
碳原子数量可以是1、2个,乙基溴化镁密度,也可以是几千、几万个,许多有机高分子化合物(聚合物)甚至可以有几十万个碳原子。
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在合成中,乙基溴化镁(EtMgBr)作为格氏试剂与酮类化合物的亲核加成反应(形成叔醇)是构建碳骨架的关键步骤之一。其反应活性受多重因素影响,需结合具体酮的结构进行分析:1.乙基溴化镁的基本活性:*作为伯格氏试剂(R=Et),EtMgBr具有较高的亲核性,其反应活性通常强于仲或叔格氏试剂(因空间位阻更小)。*乙基碳链短,空间位阻相对较小,有利于进攻羰基碳。*与酮的反应活性总体上低于醛(醛空间位阻更小,电子效应更有利),乙基溴化镁工厂,但仍是常用的酮加成试剂。2.酮的结构对反应活性的显著影响:*空间位阻是决定性因素:*对称脂肪酮(如、(CH?)?C=O):活性。两个甲基位阻小,EtMgBr能顺利从位阻较小的方向进攻羰基碳,反应通常快速、完全,产率高。*不对称脂肪酮(如CH?COCH?CH?):活性较高。虽然一个乙基比甲基位阻稍大,但总体位阻仍较小,反应通常顺利进行。区域选择性(进攻哪一侧)可能受电子和空间效应共同影响,但Et进攻通常占优。*环酮(如):活性中等偏高。羰基暴露在外,位阻相对适中,与EtMgBr反应良好。*位阻酮(如二苯甲酮(C?H?)?C=O、二异丙基酮((CH?)?CH)?C=O):活性显著降低甚至不反应。两个大体积基团(芳基或大)严重阻碍EtMgBr接近羰基碳。尽管EtMgBr活性较高,对于此类位阻极大的酮,反应可能极其缓慢、不完全或需要苛刻条件(高温、长时间),且可能伴随还原、烯醇化等副反应。此时常需选用活性更高的有机锂试剂(如EtLi)。*α,β-不饱和酮:反应活性复杂。EtMgBr主要进行1,2-加成(进攻羰基碳),但也可能发生部分1,4-加成(共轭加成)。1,东莞乙基溴化镁,2-加成的活性与对应饱和酮类似,位阻仍是关键因素。1,4-加成的比例受酮结构、溶剂、温度、金属阳离子(如添加CeCl?可促进1,4-加成)等影响。3.反应条件的影响:*溶剂:常用无水乙醚或THF。THF沸点更高,有时可提高反应温度促进反应(尤其对稍具位阻的酮),但其更强的配位能力也可能略微降低格氏试剂活性。*温度:通常在低温(0°C至室温)下起始反应,控制剧烈放热。对于活性较低的酮,可适当提高反应温度(回流)以促进反应。*浓度与加料方式:控制加料速度和浓度对放热管理和避免副反应至关重要。*水分/空气控制:严格无水无氧操作是保证反应成功和试剂活性的前提。微量水或氧会导致试剂失活(生成烷烃、醇或氧化产物)。总结与合成的应用要点:在合成路线中,若目标分子片段涉及乙基与特定酮基加成形成叔醇,需重点评估酮的位阻:*对于、、链状脂肪酮(如RCOCH?),EtMgBr是可靠的选择,反应活性高,操作相对简单。*对于含有较大芳基(尤其两个芳基)或大体积叔(如t-Bu,i-Pr)的酮(如芳基酮R??CO?Bu),EtMgBr的反应活性可能不足。此时应:*考虑替代试剂:优先选用活性更高的乙基锂(EtLi)。*优化条件:尝试提高反应温度(THF回流)、延长反应时间、增加试剂当量(需注意副反应)。*改变策略:探索是否可通过保护基、官能团转换等方式使用活性更高的醛或位阻更小的酮。因此,在工艺开发中,格氏试剂乙基溴化镁,必须通过实验验证目标酮与EtMgBr的实际反应性,尤其是对于结构复杂的中间体。对于位阻敏感的酮,EtMgBr的活性可能成为瓶颈,需及时调整方案。
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有机金属
有机金属又称有机导体,为一类具有导电性的有机电荷转移复合物。这类复合物是由电子给体与电子受体组成。典型的例子有TTF-TCNQ,TTF-TNAF复合物。根据电荷转移程度可分为分子晶体和电荷转移晶体。
在电荷转移晶体中,视离子化程度又有离子晶体和混合价晶体之分。前者为离子电导,后者为电子电导。有机金属的电导具有:
(1)强烈的各向异性,沿着π电子云相互交叠的分子堆砌方向电导高,而垂直于该方向的电导较差。
(2)金属态的失稳性,晶体生长方向的电导率随温度降低而升高,在一定低温域出现电导降,然后向半导态和绝缘态转化,这种金属态的不稳定性在有机金属中普遍存在。
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