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格氏试剂是一种共价化合物,镁原子与碳直接连接,CDMO机构用乙烯基溴化镁,形成极性共价键,碳是负电性,所以格氏试剂是很强的路易斯碱,可以从水及它的硫化物中获得质子,因此格氏试剂不能与水,二氧化碳接触,需格氏试剂制备和引发的反应需要在无水隔离条件下进行。
在无水或四氢呋喃中,格氏试剂通常是以卤代烃和(THF)合成的。(卤代苯必须在 THF中进行反应)格氏试剂可以与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物,这一制备过程必须在诸如无水无二氧化碳、乙醇等活性氢物质(如:水、醇、氨、卤化氢、末端炔等)条件下进行。[6]
存在活性氢物质或 THF:R-Br+ Mg→R-Mg-X [1]
因为碘代烷很贵,所以一般用溴代烷合成。作为一种制取格氏试剂的卤代烃,溴代烷是的,但由于氯、都是气体,使用不方便,所以一般用来合成镁。在制备格氏试剂时,还需要控制温度和压力。烯丙型和苯甲型格氏试剂,在合成后会与还没有反应的卤代烃发生偶合,因此需要严格控制其温度。
准备方法
对于250 mL三口烧瓶,配置搅拌器、恒压滴斗和带CaCl2干燥管的回流冷凝器。将2.9 g (0.12 mol)镁屑置于三口烧瓶中,浸入20 mL无水。搅动时,先滴入5 mL的25%卤代烃溶液(由0.12 mol卤代烃和无水制备)。若反应液呈浑浊状态,且温度升高,说明反应已开始。若未出现上述现象,则需加入1~2微量碘晶,并稍加加热。在这一瞬间,碘的颜色开始逐渐消退,溶液变浑浊,反应开始,停止加热。把剩余卤代烃溶液滴入反应瓶中,亲核试剂乙烯基溴化镁,以保持反应液的平稳沸腾为宜。加毕,用温水浴加热回流约半小时,使反应完全,即可得到格氏试剂溶液。
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格氏试剂特性
通常以溶液的形式保存格氏试剂试剂,便于储存和使用,所用的溶剂常自于于烷烃、醚类等。
格氏试剂是强碱性的,易与酸、水、甚至醇发生反应。在与水、醇类反应后,所产生的物质仍呈强碱性。
格氏试剂含有极强的亲核性的碳负离子,能与羰基、羧基、双键、卤代物等基团反应。
其性质极其活泼,在温和的条件下,极易与醛、酮、二氧化碳、环氧化物等化合物发生反应,水解后生成醇、醛、酸、等,这种反应称为格氏化反应。格氏化反应是合成醇、酮、胺的常用方法之一,它具有收率高、反应速度快、后处理简单等优点。
格氏试剂常用产品:
格氏试剂也叫有机镁化合物,其种类很多,包括脂肪烃和芳烃类化合物。常用产品有:化镁、丙基溴化镁、异化镁、碘化镁等,市场上深受欢迎和好评的品牌有 Aladdin、麦克林、 TCI、百灵威、 Sigma等。作为科研采购的平台,与以上有合作,可提供众多化学试剂产品,此外,元素商城还经营仪器耗材、防护用品、实验室设备等。
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溴是一种化学元素,元素符号 Br,原子序数35,在化学元素周期表中,处于第四周期,第IV A族,是卤族元素之一。在标准温度和压力下,溴分子是一种易挥发的黑色红色液体,香精香料用乙烯基溴化镁,其活性介于氯和碘之间。纯溴又叫。溴气具有腐蚀性且有毒性。溴类及其化合物可以用作阻燃剂、净水剂、杀虫剂、染料等。作为一种常用的消毒剂,红中含有溴和。溴化物、碘化物与银在摄影中起到感光作用。
分别由安东尼·巴拉尔(Antoine Balard)和卡尔·罗威(Carl L? wig)发现的溴元素是在1825年和1826年的。
一八二四年,22岁年轻的法国药学学生巴拉尔(Balard,广安乙烯基溴化镁, Antoine Jerome)在其家乡蒙彼利埃的水提提结晶盐之后,对其母液进行了大量实验。在通入后,母液变为红色。起初, Baral认为它是碘的一种氯溶液,希望找到这些废弃母液的成分。但是他试过各种方法都无法把它分解,于是他得出结论,它是一种类似于氯和碘的新元素。Baral将其命名为 muride,来源于拉丁文 muria (盐水)。1826年8月14日,法国科学院组成审查了巴拉尔的报告,确认了他的实验结果,将其改为“bromine”,源自葡萄牙语 brá mos (恶臭),因为溴有刺激性气味。事实上所有卤素都有相似的气味。因此,的拉丁名称为 bromium和 Br元素符号。[2]
实际上,在 Baral发现溴之前的几年里,有人从德国 Keluzilahe盐泉中提取了一瓶红褐色的液体样品交给化学家李比希鉴定,李比希没有仔细研究过,就断定它是“氯化碘”,这件事成为化学的一桩趣闻。
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