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体系名称法
体系名称是有机化合物命名的关键,必须熟练掌握各类化合物的命名原则。在这些研究中,碳氢化合物的命名是基础,几何异构体、光学异构体和多官能团化合物的命名是难点。请记住命名时遵循的“顺序规则”。
1、烷烃命名
烃类命名是所有开链烃及其衍生物命名的基础。定名的步骤和原则:
(1)选择主链中选择主链的碳链作为主链,碳链具有几条相同的碳链时,选择含取代基多的碳链。
(2)对主链号定为主链号时,从靠近取代基的一端开始。在多种可能的情况下,每一取代基的数目越少越好,其数目就越少。
(3)书写名称以阿拉伯数字表示取代基的位置,先写上取代基的位次和名称,然后写上烷烃的名称;如果有多个取代基,简单的在前面,复杂的在后,相同的取代基合并写,用汉字数字表示同位取代基的数目;阿拉伯数字和汉字之间用半字线分隔。存储方法为:选主链,称某烷。配碳,定支链。替换基:写在前面,注位,短线连。基底:简至繁,同基,合并算。
2.几何异构体的命名
对烯烃的几何异构体命名有顺、反、 Z、 E等。单组分或 Z, E表示为顺反形式。当以顺反形式表示时,同一原子或基在双键碳原子的同侧为顺式,相反则为反式。
当双键碳原子的四个基团不一致时,就不能用顺逆表示,而只能用 Z、 E来表示。通过比较两组基团的优先次序,发现两个碳原子同侧双键的碳原子上的是 Z型,而 E型则是 E型。需要注意的是,顺,反和 Z, E是两种不同的表示方式,没有必然的内在联系。一些化合物可以表示为顺反,也可以表示为 Z, E,顺的不一定是 Z,反式的不一定是 E。如:在环面上,脂环化合物也存在顺反异构体,它们的同侧是顺式,而相反则是反式。
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工业化制备
用氯处理含溴丰富的卤水制备溴,空气吹出法是工业生产的主要方法。因为溴单质不易保存,商业用途不大,常用试剂乙烯基溴化镁,人们不会一次性大量地去制备。
(1) pH为3.5的海水中通过(置换反应):
(pH=3.5)
(2)用压缩空气吹出Br2,并在碱性环境下进行分离:
(3)酸性环境中反歧化的浓缩溶液:
实验准备
和混合后,溶液变成橙红色(有溴产生),当它进行蒸馏时,它就会变成非常纯净的液溴。
化学反应方程:
这个反应要放热,要注意温度的控制。对橡胶制品有腐蚀作用,因此在试验时应避免使用胶塞和胶管。
还可将溴化钾-溴酸钾与的混合物加热并蒸馏,得到溴单质。
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R. S. Ingod、 R. C. Kain和 V. Pryrogg等人都提出了用原子序数来取代基团,来描述不对称化合物的立体化学关系,即原子序数高的原子序排在一面。这种方法叫做原子或原子团的优先规则,也叫顺序规则或顺序规则。一些规定是用来确定原子团或原子团的优先顺序的,其主要内容如下:
①各种取代基原子按其原子序数的大小排列,大的是“较优”基团,阳江乙烯基溴化镁,若为同位素,则质量较高的原子为“较优”基团。比如 Cl>O>C>H; D>H,“>”表示好。
②若两个基团的个元素相同(如 C),则比较若干与其直接连接的原子。比较法是原子序数,先比较各组中的大数,若仍然相同,再对比第二、第三个。比如 Cl, H, H>O, O,杀菌剂用乙烯基溴化镁, C; Cl, O, H>Cl, C, C, C,如果仍然相同的话,依次与取代链进行比较。
③包含双键和三键的基团,则作为2、3个单键来看待,可以认为连有2个或3个相同的原子。
通过掌握取代基的顺序规则,不仅可以在几何异构中准确地描述 Z. E命名,而且还可以对旋光异构体的 R. S构形作出正确的判断。一种化合物命名时,作为取代基的原子或原子团,应按其顺序排列,以较优基团排列。
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