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发现史溴元素的发现历史是一个非常引人入胜的故事。那时,人们已经知道氯和碘这两种元素,但那时还不知道它们之间的联系。而且,谈到溴元素的发现,必须提及李比希(Liebig, U.1803-1873)。李比希在发现溴化物的年,曾收到一位德国商人送来的一瓶棕红色液体,荆州乙烯基溴化镁,该商人希望了解液体的成分。那是一个发现新事物的绝妙机会。遗憾的是,大化学家只是简单地看了一眼,得出结论说是氯化碘。所以,那瓶棕红色液体在实验室橱柜里放了四年。
1826年,一位叫 Balard, A. J.1802-1876)的法国化学家宣称,他发现了一种新的元素,乙烯基溴化镁密度,即一种棕红色液体,带有刺鼻的臭味,气味介于氯与碘之间。在研究盐湖植物的时候,巴拉尔把从大西洋和地中海沿岸采集到的黑角菜烧成灰烬,然后再浸泡。在萃取液中,他将氯注入提取液,得到溴。这一发现了化学界。听到这个消息后,李比希猛然想起了柜子里那瓶“氯化碘”,他急忙取出药瓶,仔细分析后才发现,原来放在柜子上的那瓶,正是这种新元素。
对于李比希来说,这是一件既兴奋又痛苦的事,一项重大发现,就这样与大化学家失之交臂。为使自己警醒,他把那瓶棕色的液体放进原来的柜子里,并把柜子拿到门厅,在柜子上贴上一个整齐的字条:“错误之柜”。这个故事到此为止,除了发现历史本身,这个故事说明了什么,相信也不用我多说。真相永远不会因或人人而堕落。它与元素钒的发现史,似乎有异曲同工之处。
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格氏试剂的实验室制备方法:
全部的溶剂、试剂、仪器都经过干燥、干燥处理。不含水**或 THF,加1.05 eq镁屑,耐惰性气体,温热(有些条件下,使用室温甚至是冰冷)条件下滴加约1/10的卤代烃,引起格氏反应(镁屑上冒小泡泡),如果是难燃性的,可加热至微弱回流或加少量碘。引出后缓慢滴加剩余的卤代烃,过快会猝灭格氏反应或引起偶联。在加入所有的卤代烷后1小时微弱回流1小时,大部分镁屑就会完全反应,呈灰色的近透明液体。如果温度降低,还会产生沉淀,乙烯基溴化镁CAS号,如果气体温度下降,还会产生沉淀。残留的镁屑,如少量,可不经处理,直接进行下步反应。若镁加入当量较大(有时为1.2~1.5 eq),则可将格氏试剂静置,然后吸取上清液或压滤至新的反应瓶。
试验室制度,和工业制法根本就没有区别。
RMgX通型 RMgX的金属有机化合物(R代表烃基, X为卤素)。1901年 F.- A. V.格利雅将卤代烃 RX与镁在醚液中反应制备。也叫格利雅试剂。从 RMgX中可得到 RH、R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH和 RnM (n是金属的化合价, M也是其它金属)等。适当时, RMgX也能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭加成反应。
格氏试剂容易与空气或水发生反应,因此制得后应靠近容器内反应。氯乙烯和结合在烯碳上的氯在**中不能与镁发生反应,例如以四氢呋喃代替**,可以制备乙烯基氯化试剂。有人把这个叫做诺曼试剂。为使镁与卤代烃反应更有效,可以使用少量的1,2-代替碘,尤其是**中有少量水分时,与镁迅速反应生成溴化镁和乙烯,它具有去水干燥的作用,新鲜的镁与给定的卤代烃反应生成所需的格氏试剂。
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在2012年,阻燃化学品消费量为39亿磅,预计2013年将达到40亿磅。观察研天下预测,到2018年前消费将以每年的复合增长率(CAGR)增长5%,达到52亿磅。
据国家消防协会(NFPA)指出,美国火灾的费用是指火灾损失和预防火警的数额、希望通过预防火灾来防止损失、以及在实际发生火灾时可以迅速采取灭火行动的总称。这一计划的成本在2012年为3630亿美元,总体预期将从占 GDP (国内生产总额)的2.5%爬升至3.0%。
部门规定要求供应商在大量的日常用品上使用阻燃化学品。但是具有讽刺意味的是,这些被用于防止因火灾而失去生命和财产的化学物质,大多数都会对环境产生不良影响。为了把这些产品转变成更加环保的材料,乙烯基溴化镁溶液,这个市场正在引进新技术,预计在未来五年内市场份额将会扩大。
化学品是指具有特定分子标志的任何有机或无机物质,包括:(1)由化学反应的结果整体或部分地产生的物质或自然存在物质的任何化合物;(2)任何元素或非化合原子团。化学成分包括元素、化合物(含添加剂、杂质)、副产物、反应中间体和聚合物。但是不包括混合物、制品(剂)、物品等。
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