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反应机理

格氏试剂的制备机理是通过单电子转移（SET）过程实现的，反应是在镁金属表面实现的。

格氏试剂和羰基化合物的反应，可能是通过两种机理实现：协同反应机理和自由基单电子转移机理。

低电子亲核力的底物和格氏试剂反应是通常是经过环状过渡态进行协同反应机理进行。

空间位阻较大的底物和大位阻格氏试剂（CMg键较弱）更倾向于进行自由基机理，格氏试剂向底物进行电子转移引发反应。

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当R为CH，-= CH—、CH，-= CH—CH，—和卤代不活泼芳烃时，不用无水作溶剂而是用四氢呋喃（THF）作溶剂，因为用四氢呋喃作溶剂可避免歧化反应和偶联反应的发生。

因为四氢呋喃可与生成的 Grignard 试剂结合使得过度状态的生成受到抑制，格氏试剂遇到活泼氢时，马上分解。

因此，在制备格氏试剂及应用其完成某些反应时，体系内不能含有活泼质子。

如果用活泼卤化烃制备格氏试剂，需要在低温下进行，否则未反应的卤化烃容易与生成的格氏试剂作用得到偶联产物。

对于不不活泼的卤化烃(如芳卤或乙烯型卤代烃）一般较难发生偶联反应。

若在过度金属催化剂（如零价钯)存在下，反应可顺利进行，但这种交叉偶联反应不是按亲核取代机理进行的。

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