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格氏试剂的制备
将干燥的(40g, 4.94mol,1.17equiv.)和几粒I2加入干燥的圆底烧瓶中,并通过抽真空、通氮气的条件下,排除反应装置中的空气。
加入无水(130mL)和少量的(5mL),待反应中无水的回流消失后,再滴加剩下的(50mL,150g,0.8mol, 1.9equiv.)和无水(350mL)。
滴加完毕后,继续反应2h后,升高反应温度并回收无水,带反应温度达到80℃,格氏试剂乙基溴化镁密度,停止反应,得到格式试剂。
反应实例
待上述格式试剂冷却到64℃后,乙基溴化镁多少钱,将N-Benzylphthalimide(33g,0.14mol)无水溶液(250mL)滴加到格式试剂中,并将反应温度维持在64℃。滴加完毕后,升高反应温度并回收溶剂,当温度达到110℃时,格氏试剂乙基溴化镁有机化合物,停止回收溶剂。
继续反应3h后,再回收剩下的溶剂。
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试剂的准备
1、Mg
a、尽量不要用,一是反应太剧烈,二是表面容易形成氧化膜,三是丕容易纯化。
b、尽量用镁屑,预处理方法:用百分之十的HCl的洗刷,立即抽滤,再用冲洗,真空干燥,N2保护下保存,嘉兴乙基溴化镁,备用。
c、卤化物使用前好纯化。
d、常用溶剂为THF或Ether,好用THF:沸点比ether高(见附件)。(可参见无水溶剂的处理)
引发
a、温度:碘RT就可以引发,在65度左右,碘乙烷,异丙基在40度左右,所以如果在RT下不引发,可稍稍加热,温度不能过高,否则会发生偶联反应,注:温度对于引发非常重要。
b、可加入碘,等来引发。
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有机金属
有机金属又称有机导体,为一类具有导电性的有机电荷转移复合物。这类复合物是由电子给体与电子受体组成。典型的例子有TTF-TCNQ,TTF-TNAF复合物。根据电荷转移程度可分为分子晶体和电荷转移晶体。
在电荷转移晶体中,视离子化程度又有离子晶体和混合价晶体之分。前者为离子电导,后者为电子电导。有机金属的电导具有:
(1)强烈的各向异性,沿着π电子云相互交叠的分子堆砌方向电导高,而垂直于该方向的电导较差。
(2)金属态的失稳性,晶体生长方向的电导率随温度降低而升高,在一定低温域出现电导降,然后向半导态和绝缘态转化,这种金属态的不稳定性在有机金属中普遍存在。
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